石墨烯的納米摩擦性能
1.1石墨烯的層間滑動(dòng)摩擦
國(guó)際上一些科研團(tuán)隊(duì)通過(guò)原子力顯微鏡/摩擦力顯微鏡(AFM/FFM)試驗(yàn),以及第一性原理、分子動(dòng)力學(xué)和有限元計(jì)算對(duì)石墨烯的表面黏著、納米摩擦和磨損性能開(kāi)展了深入的研究工作。
理論研究發(fā)現(xiàn)石墨烯層間的納米摩擦力主要取決于石墨烯層間的晶格公度性(錯(cuò)配角度);其中,非公度(晶格失配)形式堆垛的石墨烯的層間滑動(dòng)摩擦力非常小,甚至出現(xiàn)超低摩擦(超潤(rùn)滑)[1]。
另外除了堆垛形式、相對(duì)滑動(dòng)方向、尺寸、缺陷和層間距以外,石墨烯的層數(shù)也顯著影響石墨烯層間的摩擦力,經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)單層石墨烯的摩擦力相對(duì)較高,且表現(xiàn)出黏-滑特征;而多層石墨烯的摩擦力很低,且非常穩(wěn)定。
1.2石墨烯表面滑動(dòng)摩擦
除了針對(duì)石墨烯層間的滑動(dòng)摩擦力,更多的研究考察了探針在石墨烯表面滑動(dòng)時(shí)的納米摩擦力。目前,石墨烯表面納米摩擦力隨其層數(shù)變化的摩擦機(jī)理主要包括電子-聲子耦合機(jī)理、面外折皺機(jī)理、彈性變形的能量耗散機(jī)理、剪切變形機(jī)理4個(gè)方面。
1.2.1電子-聲子耦合機(jī)理[1]
研究表明,SiC表面外延生長(zhǎng)的單/雙層石墨烯膜的原子黏-滑特性、晶格取向和表面接觸勢(shì)(橫向接觸剛度)都相同,但在各種試驗(yàn)參數(shù)下(載荷、偏壓、探針尖材料),外延生長(zhǎng)的單層石墨烯膜的摩擦力是雙層石墨烯膜的兩倍。
其原理為外延生長(zhǎng)的單層石墨烯膜,電子-聲子耦合產(chǎn)生的電子激勵(lì)能夠有效地阻尼晶格振動(dòng),從而只能通過(guò)電子激勵(lì)耗散大部分能量;而外延生長(zhǎng)的雙層石墨烯膜的電子-聲子耦合幾乎消失,因而未受阻尼的晶格振動(dòng)增加了能量耗散,從而使其比單層石墨烯膜具有更低的表面摩擦力。
1.2.2面外折皺機(jī)理
現(xiàn)機(jī)械剝落的石墨烯的摩擦力與石墨烯-基底間的結(jié)合狀態(tài)緊密相關(guān)。
①基底弱結(jié)合或自支撐的石墨烯表面的摩擦力隨石墨烯層數(shù)的增加而減少,且不受FFM探針掃描速率,施加載荷和探針尖材料的影響,當(dāng)石墨烯層數(shù)增加至5層時(shí),達(dá)到與塊體石墨相似的固體潤(rùn)滑性能[2]。
②強(qiáng)結(jié)合在基底表面的石烯的摩擦學(xué)性能不受層數(shù)的影響,并具有與塊體石墨相似的摩擦性能。這是因?yàn)槭┡c基底間的強(qiáng)結(jié)合抑制了石墨烯固有的表面波紋,并顯著減小了折皺效應(yīng)。
1.2.3彈性變形的能量耗散機(jī)理
耗散機(jī)理如下:當(dāng)探針掃描時(shí),針尖后部的石墨烯原子向上移動(dòng),而針尖前部的石墨烯原子向下運(yùn)動(dòng),雖然變形能的凈變化為零,但石墨烯原子的彈性位移所產(chǎn)生的原子動(dòng)能轉(zhuǎn)變?yōu)榫Ц裾駝?dòng)[2],發(fā)生能量耗散。
1.2.4剪切變形機(jī)理
研究發(fā)現(xiàn)掃描探針在石墨烯表面的黏-滑運(yùn)動(dòng)使底層產(chǎn)生了周期性的剪切位移-恢復(fù)現(xiàn)象[3]。石墨烯膜越厚,其表層處于更長(zhǎng)的黏著相,即剪切位移越大,而對(duì)于更薄的石墨烯膜,強(qiáng)的恢復(fù)力使表層快速縮回,探針迅速跳至下一個(gè)最小勢(shì)能位,從而產(chǎn)生更小的摩擦力,因此單層石墨烯的表面摩擦力最小。
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石墨烯潤(rùn)滑材料摩擦機(jī)理
石墨烯具有特殊的二維納米層狀結(jié)構(gòu)、高的機(jī)械強(qiáng)度和導(dǎo)熱性,并且是碳質(zhì)固體潤(rùn)滑材料的基本結(jié)構(gòu)單元。實(shí)驗(yàn)研究表明,隨著石墨烯的添加,石墨烯不斷覆蓋在摩擦副表面,摩擦副表面的粗糙度被石墨烯表面的粗糙度所替代,所以潤(rùn)滑機(jī)理逐漸趨向薄膜潤(rùn)滑,潤(rùn)滑油力學(xué)性能有所提高[4]。
當(dāng)石墨烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)不斷增加時(shí),石墨烯在摩擦副表面堆積,阻斷潤(rùn)滑油膜的形成,潤(rùn)滑油的摩擦性能反而下降。

綜合考慮干摩擦與薄膜潤(rùn)滑機(jī)理,當(dāng)只有潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油工作時(shí),其潤(rùn)滑處于臨界狀態(tài),同時(shí)存在干摩擦與薄膜潤(rùn)滑;當(dāng)有適當(dāng)質(zhì)量分?jǐn)?shù)的石墨烯參與潤(rùn)滑時(shí),薄膜潤(rùn)滑占主導(dǎo)地位,摩擦因子較低;當(dāng)石墨烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高時(shí),石墨烯間的干摩擦作用凸顯,且逐漸占據(jù)主導(dǎo)地位,摩擦因子不斷上升[4]。
2.1石墨烯納米薄膜的摩擦學(xué)性能
石墨烯本身具備的自潤(rùn)滑性能使其可用于制備石墨烯潤(rùn)滑膜。采用機(jī)械剝落法可制備由數(shù)層碳原子基平面構(gòu)成的多層石墨烯膜,其表面表現(xiàn)出比裸露的Si表面更小的摩擦力[5],而磨損機(jī)理可認(rèn)為是內(nèi)層碳原子之間化學(xué)鍵的破壞和石墨烯膜表面的修剪造成的。
研究表明,較裸露的銅箱而言,石墨烯沉積的銅薄膜具有更高的接觸角和更低的摩擦系數(shù),可用作高性能潤(rùn)滑膜[6]。此外,也可以通過(guò)原位還原法和組裝法將石墨烯潤(rùn)滑膜添加到不同的基底上,發(fā)揮其優(yōu)異的摩擦性能。
2.2石墨烯潤(rùn)滑油添加劑
從氧化石墨中剝離出高度去氧化的超薄石墨烯,然后通過(guò)超聲分散法將石墨烯均勻分散在原油中制備出潤(rùn)滑油.當(dāng)石墨烯的質(zhì)量濃度為0.025mg/mL時(shí),其摩擦系數(shù)和磨痕直徑[6]分別減小了80%和33%。采用硬脂酸和油酸對(duì)石墨烯片進(jìn)行改性.并將改性石墨烯添加進(jìn)潤(rùn)滑油中,發(fā)現(xiàn)當(dāng)改性石墨烯添加量為0.075%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí),潤(rùn)滑劑的減磨耐磨性能達(dá)到最好。
由于改性石墨烯能引起兩接觸面的滾動(dòng)效應(yīng),并在摩擦表面形成潤(rùn)滑膜,從而使?jié)櫥湍湍バ缘玫教岣?。石墨烯在油基納米流體中的優(yōu)異耐磨性主要?dú)w因于其極大的機(jī)械強(qiáng)度和拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)。
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石墨烯納米潤(rùn)滑材料的潛力
目前的潤(rùn)滑油市場(chǎng)中,傳統(tǒng)潤(rùn)滑油依然占據(jù)主導(dǎo)地位,但由于其潤(rùn)滑能力有限以及添加含硫、磷、氯等元素的添加劑對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重污染,無(wú)法滿足現(xiàn)今的工作需求。而石墨烯因納米材料具有減摩抗磨機(jī)理[7]且不含有污染元素而成為了潛在的高性能納米潤(rùn)滑材料。
(1)碳納米潤(rùn)滑油添加劑[8]粒徑小,在基礎(chǔ)油中分散均勻,并可以填充摩擦副表面的劃痕,起到修復(fù)作用;而且納米顆粒以膠體的形式分散在油中,不易形成堵塞。
(2)石墨烯具有原子薄的厚度和低剪切強(qiáng)度的層狀結(jié)構(gòu),作為各種材質(zhì)微納器件的抗黏、減摩防護(hù)薄膜,單層、三層及多層石墨烯基納米潤(rùn)滑薄膜能夠顯著減小基底表面的摩擦系數(shù)和耐久壽命。
(3)高的機(jī)械強(qiáng)度和熱導(dǎo)率使得石墨烯作為潤(rùn)滑油、水、離子液體等介質(zhì)的潤(rùn)滑抗磨添加劑,在摩擦界面形成的石墨烯摩擦吸附膜和對(duì)偶表面轉(zhuǎn)移膜,阻止了摩擦副的直接接觸,顯著提高了潤(rùn)滑劑的承載性能和摩擦副的抗磨性色[8]。
(4)選擇氧化石墨烯作為聚合物、陶瓷等材料的填料,石墨烯顯著提高了基體材料的力學(xué)性能,并通過(guò)形成的自潤(rùn)滑和高強(qiáng)度的連續(xù)轉(zhuǎn)移膜減小了聚合物基體的摩擦系數(shù),大幅提升了基體材料的抗磨性能,但并沒(méi)有研究發(fā)現(xiàn)可以改善陶瓷材料的潤(rùn)滑性能。
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石墨烯基復(fù)合潤(rùn)滑材料研究方向
現(xiàn)今,科學(xué)界預(yù)言“將徹底改變21世紀(jì),掀起一場(chǎng)席卷全球的顛覆性新技術(shù)革命”的石墨烯正在慢慢發(fā)揮作用,在未來(lái)石墨烯基復(fù)合潤(rùn)滑材料的研究將朝著以下幾個(gè)方向發(fā)展[9]:
(1)各種功能化石墨烯的納米摩擦和納米磨損機(jī)制的理論計(jì)算和實(shí)驗(yàn)研究,如氧化、氟化、氮化、硅烷化,胺基化石墨烯;
(2)石墨烯的非共價(jià)功能化及原位還原技術(shù)研究保持石墨烯固有力學(xué)性能和摩擦學(xué)性能的同時(shí),提高石墨烯在各種溶劑、潤(rùn)滑劑、聚合物等材料中的分散性;
(3)石墨烯基多層組裝體系在各種基底表面可控構(gòu)筑研究;
(4)石墨烯與潤(rùn)滑劑間的摩擦化學(xué)機(jī)理研究;
(5)石墨烯增強(qiáng)復(fù)合材料在極端苛刻以及特殊環(huán)境下的摩擦學(xué)性能的研究,如低速重載、高溫環(huán)境、液體環(huán)境等[10];
(6)石墨烯增強(qiáng)無(wú)機(jī)非金屬材料的摩擦學(xué)性能優(yōu)化研究。
雖然石墨烯的層數(shù)對(duì)摩擦學(xué)性能的影響機(jī)制在學(xué)術(shù)界還存在一定的分歧,但大量的石墨烯納米摩擦學(xué)性能研究結(jié)果顯示出石墨烯具有優(yōu)異的潤(rùn)滑和抗磨性能,隨著各種石墨烯基納米潤(rùn)滑薄膜,潤(rùn)滑添加劑和潤(rùn)滑填料的不斷發(fā)展及其潤(rùn)滑機(jī)制的深入研究,石墨烯在潤(rùn)滑材料領(lǐng)域必將大有可為。